金雀根及其混淆品的薄层色谱鉴别

　　金雀根为豆科植物锦鸡儿Caragana sinica(Buc"hog)Rehd．的干燥根或根皮，具有祛风湿、活血作用。可用于跌打损伤，体虚浮肿，风湿痛的治疗。民间还用于虚损劳热，咳嗽，高血压，妇女白带，血崩等。近年来的研究表明金雀根的乙酸乙酯提取物具有刺激大鼠成骨细胞生长的作用，可用于防治骨质疏松。金雀根中的主要化学成分为二苯乙烯类低聚体和异黄酮类，二者都具有雌激素样作用。由于锦鸡儿属的植物品种很多，市场上常发现其混淆品种。目前金雀根的鉴定仅采用植物形态学方法进行，未见用化学成分进行薄层色谱鉴别的报道。过去作者曾从重庆地区购进二批阳雀花根(金雀根的别名)，发现其中一批为金雀根剖去木心的皮，而另一批为白鲜皮(Dictamnus dasycarpus)。后者属芸香科植物，中医临床上主要治疗皮肤病，它的化学成分主要为生物碱和萜类。本文对金雀根的提取物和化学成分的薄层色谱进行研究，并与白鲜皮提取物及其化学成分进行比较，以建立金雀根的薄层色谱质量控制方法，并阐明鉴别混淆品白鲜皮的薄层色谱条件。现将试验结果报道如下。

　　1.材料与试药

　　药材 金雀根于2006年11月从河南洛阳郊区采集获得；白鲜皮从上海市药材公司购得。

　　对照品 蒿草酚A(Kobophenol A)和葡蔓素(α-viniferin)从金雀根中分离纯化获得，并经波谱方法鉴定确证。白鲜碱(dictamnine)、柠檬苦素(li- monin)和梣酮(traximellone)从白鲜皮中分离纯化获得，并经波谱方法鉴定确认。薄层色谱硅胶预制板为烟台市化学工业研究所生产。所有溶剂均为分析纯。

　　2.方法与结果

　　取晒干的金雀根切片少许，粉碎后过60目筛。称取该药粉末1g，加95％乙醇50mL，超声处理30 min，滤过，滤液减压蒸干，提取得率约11％，此残渣、加甲醇2mL使溶解，作为供试品药材溶液。

　　另取白鲜皮按上述方法同样操作，提取得率约15％，残渣加甲醇2mL使溶解，作为供试品药材溶液。对照品蒿草酚A、葡蔓素、白鲜碱、柠檬苦素和梣酮，预先分别用HPLC测定，纯度均在95％以上。各取对照品1mg，配制成1mL甲醇溶液。

　　按照薄层色谱法(《中国药典》2005年版一部附录ⅥB)试验，分别吸取对照品溶液和药材供试品溶液5μL，分别点于同一硅胶薄层板上。以预先摸索好条件的溶剂系统展开，取出后晾干，置碘缸中显色，或喷以10％硫酸乙醇液，在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点，两种显色方法均获得一致的结果。展开剂①三氯甲烷-丙酮．甲醇(5：1：1)；②石油醚．三氯甲烷．乙酸乙酯(1：1：7)；③三氯甲烷．乙酸乙酯．甲醇(6：2：1)均能获得比较满意的斑点分离。展开剂中使用的三氯甲烷中均含有1％的冰乙酸，采用展开剂②的结果见图1所示。

　　图1  金雀根、白鲜皮薄层色谱图

1．白鲜皮
2．白鲜碱
3．梣酮
4．蒿草酚A
5．柠檬苦素
6．葡蔓素
7．金雀根

　　3.讨论

　　3．1 蒿草酚A(Kobophenol A)和葡蔓素(α- viniferin)是金雀根中含有的主要化学成分，同属于二苯乙烯类低聚体，由于结构中存在苯环和多个酚羟基，在TLC上展开后经碘熏，斑点十分清晰，而且长时间放置也仍留下明显的棕红色斑点。因此可以作为金雀根及其制剂定性鉴别的依据。

　　3．2 白鲜皮在中国药典(2005年版)上只检查梣酮一种成分，现在我们增加了白鲜碱和柠檬苦素的检出。考虑到金雀根的二种对照品极性较大，所以对白鲜皮的原展开剂作了改进。由于白鲜碱是生物碱，碘熏后显色特别明显，而硫酸试剂加热下显色不明显，而柠檬苦素属萜类，在硫酸试剂加热下显色特别明显，因此薄层色谱用二种显色方法配合使用更好。

　　3．3 本研究选择的对照品均为二种药材中的主要化学成分，含量较高，醇溶性也很好，所以选择乙醇作为供试样品的提取溶剂，而且在室温超声处理即可，不必加热提取。

　　3．4 锦鸡儿属植物有60多种，有时金雀根药材中也可能混入少量其他锦鸡儿属植物的根，这时除了形态鉴别之外，也可用薄层色谱鉴别。因为蒿草酚 A和葡蔓素在金雀根中含量特别高，而其他锦鸡儿属植物中不含有或者含量很低。当然，金雀根也可能产地不同，采集季节不同或贮藏时间过长，化学成分含量会有较大差别，此时就需要用HPLC来进行更精确的分析鉴别。

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