乳香、没药为常用中药,主产于索马里、埃塞俄比亚、利比亚、苏丹、土耳其等国家,国主要依靠进口以满足国内用药的需求。近年来,由于用药量的增加,进口原药材的紧俏,价格的上升,随之,出现了在炮制乳香、没药中掺假现象。本文就乳香、没药及其掺伪品的性状、理化、薄层层析的鉴别研究报道如下。
1材料、仪器与药品
1.1乳香、没药原药材由安徽亳州金茂药业有限公司提供。产地分别为埃塞俄比亚和肯尼亚,按文献报道方法炮制后作为原药材正品比较用。
1.2模拟乳香、没药的制备,分别称取乳香、没药原药材各0.5 kg,再各加入松香0.2 kg,按上述方法炮制后,作模拟乳香、没药样品。
1-3掺伪乳香、没药购于湖北某药业有限公司,松香购于甘肃九方药业有限公司。
以上试验原药材均由京山县食品药品监督管理局张昌权副主任药师鉴定_3]。
1.4 ZF7C型三用紫外分析仪(上海康华生化仪器制造厂),SK3200H超声波清洗器(上海科导超声仪器有限公司),硅胶G(青岛海洋化工厂),薄层层析板自制;所用试剂均为AR级。
2方法与结果
2.1掺伪乳香、没药的性状鉴别见表1。
表1掺伪乳香、没药的性状鉴别
2.2理化鉴别取乳香、没药原药材和松香,模拟乳香、没药样品及掺伪乳香、没药样品粉末各称取3 g,平铺于黑纸上,置紫外灯(365 nm)下检视,乳香原药材显亮紫色,没药原药材显微黄绿色,松香样品显蓝绿色,模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药均与松香显相同的浅蓝绿色和点状亮紫色。
2.3取乳香、没药原药材和松香,模拟乳香、没药及掺伪乳香、没药样品各2 g,置研钵中,各加入石油醚15 mL,充分研磨、滤过,取滤液5 mL,加新配制的0.5%醋酸铜溶液2 mL,充分振摇分层后,乳香原药材石油醚层显蓝紫色,没药原药材显浅绿色,模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药样品均与松香显相同的绿色。
2.4取乳香、没药原药材和松香,模拟乳香、没药及掺伪乳香、没药粉末各l g,置蒸发皿中,各加入醋酐10 mL,水浴中微热,放冷,沿壁各加入硫酸l滴,乳香原药材显紫红色渐变为黑褐色、没药原药材显红棕色;松香样品显红紫色;模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药样品与松香显相同的红紫色。
2.5薄层层析取乳香、没药原药材和松香,模拟乳香、没药及掺伪乳香、没药样品各3 g,各加入乙醚20 mL,使充分溶解,吸取上述各溶液10 txL,分别点于同一硅胶G薄层板上(10 cm×20 cm),以石油醚一环已烷一醋酸乙酯(95:4:1)为展开剂,展开时间40 rain,取出,晾干,喷以1%香草醛浓硫酸溶液,在105℃加热至斑点清晰,置紫外灯(365 nm)下检视,松香,模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药在相同的位置显相同的蓝绿色斑点;模拟乳香,掺伪乳香和乳香原药材在前沿相同的位置显相同的紫红色斑点;模拟没药、掺伪没药和没药原药材在相同的位置显相同的浅黄色斑点;而松香显黄色斑点,结果见图1。
1-松香样品;2一模拟乳香样品;3-模拟没药样品;4.掺伪乳香;5一掺伪没药;6-乳香原药材;7-没药原药材;a一黄色b一紫红色c一浅黄色d.蓝绿色e.浅蓝色
3小结与讨论
3.1 以上试验结果表明,掺伪乳香、没药与松香的斑点显色一致,利用三种方法能有效地对掺有松香的乳香、没药伪品达到鉴别的目的。
3.2从薄层色谱图中可以看出:松香,模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药既在相同的位置显相同颜色的斑点;同时,模拟乳香、没药和掺伪乳香、没药各在乳香、没药原药材相同的位置显相同的斑点,证明是在加工炮制乳香、没药中加入了松香的一种伪制乳香、没药。
3.3在试验中,曾选用过多种不同比例的展开剂,但效果不理想,以石油醚、环已烷、醋酸乙酯为展开剂,能将7个样品进行分离,而且斑点较集中,重现性稳定,故选用此法。
3.4鉴于掺伪乳香、没药在市场上的出现,为保证用药质量的可靠性,对购进乳香、没药炮制品应该加以鉴别。建议有条件的单位最好购原药材依法加工炮制,以保药品质量。
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